马尔可 夫尼科夫

生平介绍

马尔科夫尼 科夫（Markovnikov， Vladimir Vasilevich）是一位著名的俄国化学家， 出生于1837年12月25日，并于1904年2月11日去世。 他出生在高尔基州的尼雅基内诺， 出身于军人家庭。 他在1860年毕业于喀山大学，并在他的导师布特列洛夫的影响下开始深入研究化学。 之后， 他在德国师从埃伦迈尔和科尔贝进修两年。 回国后， 他接替了布特列洛夫在喀山大学的教授职务， 后来还在敖德萨大学和莫斯科大学教学。

化学贡献

马尔科夫尼科夫 对于凯库勒的有机分子机构学说非常感兴趣，并对其进行了重大发展。 当时， 人们普遍认为碳原子只能形成六碳环， 但马尔科夫尼科夫证明这不是唯一的可能。 他在1879年制成了四碳环化合物，在1889年又实现了七碳环化合物。 他还指出了氯原子和溴原子与含双键碳链的连接特点。 这种加成过程的特点成因是半个世纪后泡令由共振说解释清楚的， 不过人们仍称这种加成过程遵从马尔科夫尼科夫规则。

马尔可夫尼科夫规则

马尔科 夫尼科夫规则是一个基于扎伊采夫规则的区域选择性经验规则， 是由俄国化学家马尔科夫尼科夫在1870年提出的。 这条规则规定，在烯烃的亲电加成反应中， 加成试剂的正性基团将加到烯烃双键（或三键）带取代基较少（或含氢较多）的碳原子上。 它阐明了在加成试剂与烯烃发生反应中， 如可能产生两种异构体时， 为何往往只产生其中的一种。 例如，在卤化氢对异丁烯的加成反应中， HX的正离子H连接到双键末端的碳原子上， 形成叔卤代物。 这种具有选择性的加成称为区位选择， 可以用电子效应来阐明。

规则的应用

马尔科夫尼科夫规则可以用来 预示亲电加成反应的方向。 但在自由基加成反应中， 加成试剂对烯烃的加成位置往往与马氏规则不一致。 例如，在溴化氢对异丁烯的加成反应中， 若在过氧化物的作用下，则溴原子连接到末端碳原子上， 而不是按马氏规则所预示那样， 连在第二碳原子上， 结果得到2-甲基溴丙烷： 这一现象称为过氧化物效应。 由于生成自由基的稳定性不同， 二级碳自由基因受两个甲基的超共轭稳定作用， 要比一级碳自由基的稳定性大， 故前者成为加成反应的主要方向。

结论

总的来说， 马尔可夫尼科夫是一位对有机化学领域有着深远影响的科学家。 他的工作不仅推动了有机化学的发展， 也为后来的研究者提供了重要的理论基础。 通过他的研究， 我们对有机分子的结构和性质有了更深入的理解，并能够预测和控制许多化学反应的过程。